欧阳修娶杨氏为妻，在景佑元年（1034年），杨大雅死于明道二年（1033年）四月十日，当时在亳州知州任上。也就是说，欧阳修娶杨氏时，老丈人已经去世。他虽然没能在杨大雅生前借上力，但杨大雅的余荫，也足以让欧阳修的身价再次提升。
景佑元年（1034年），欧阳修被召试学士院，授官宣德郎，回京任馆阁校勘，参与编修《崇文总目》。
第二年，不幸发生了。与欧阳修结婚才十个月的杨氏，景佑二年（1035年）四月病逝。欧阳修曾写过《谏议大夫杨公墓志铭》，自注作于这一年，应该是夫人杨氏在世时所作。
杨氏十分娇艳，行动如弱柳扶风。欧阳修和她“有过干画眉者的夫妇之私”。汉代张敞为美妻画眉，后代传为佳话。欧阳修犹过之，日日与杨氏如胶似漆。偶有离别，杨氏流泪：“花似伊，柳似伊，花柳青春人别离。低头双泪垂。”
宋仁宗时，北宋王朝积贫积弱的弊病开始显现，贫富差距拉大，社会矛盾日益突出。景佑三年（1036年），与欧阳修交往颇深的范仲淹着手呼吁改革，他把社会问题归咎为腐败，而欧阳修看得更深刻，认为冗官冗员是根本问题。
当时主张改革政治的范仲淹因批评弊政，与宰相吕夷简发生冲突。吕夷简给范仲淹加上“越职言事，离间群臣，引用朋党”的罪名，范仲淹由此被贬饶州知州。
这时候，身为谏官的高若讷，面对范仲淹被贬的错误处置，非但不谏，反而落井下石，跟在吕夷简的后面诋毁范仲淹。欧阳修对此非分不满，于是专门写了一篇《与高司谏书》支持范仲淹。这样一来，欧阳修作为范仲淹一派也受到牵连，被贬为夷陵（今湖北宜昌）县令。
这对于一位有远大抱负的人来说，无疑是致命的打击。为此，欧阳修心灰意冷，在去夷陵的路上感慨万千，写下了很多的感伤之作。
欧阳修到达云梦（今湖北安陆）地区时，写下了《宿云梦馆》一诗，以此来诉说内心的忧愁，还有对于妻子杨氏的思念：
“北雁来时岁欲昏，私书归梦杳难分。
井桐叶落池荷尽，一夜西窗雨不闻。”
开篇就直抒胸臆没有任何的过渡，这种写法可以更明显地突出诗人的个性，还有情感的变化，“北雁来时岁欲昏，私书归梦杳难分”，北来的大雁也意味着岁暮的到来，眼看着一年又要结束了，而我却是去被贬的路上。宿云梦馆时，我在梦中收到了妻子的来信，这勾起了我对于故乡的思念，梦里懵懵懂懂好像是回到了故乡，还见到了妻子，可是醒来后才发现，依旧还是在异地他乡。
最后两句可谓是情景交融，写得更加的伤感，使得整首诗有着一种淡淡的忧伤，“井桐叶落池荷尽，一夜西窗雨不闻”，梦醒之后伤心不已，只好推开窗户，看到满地的梧桐树叶，远处池塘里的荷花也早已枯萎了，正好是下了一整夜的雨，但是由于自己一直在睡梦中，并没有察觉，没有听到外面的雨声。这两句重点是突出心境的变化，由于醒来后悲痛万分，再加上下过了雨，让欧阳修感伤不已。
在夷陵的几年，欧阳修一边整顿吏治、健全规章制度，一边调整自己的心态，得益于对韩愈文集的研究，欧阳修的文学修养也越来越高。
景佑三年（1036年）元宵节，而立之年的欧阳修站在夷陵街头，看着元宵节璀璨的灯火，越热闹，越孤独，心中酸涩油然而生。
他想起去年元宵节跟杨夫人一起约会观灯的情景。
去年还是夫妻双双秀恩爱，今年就是阴阳两隔。欧阳修触景生情，写下千古佳句《生查子·元夕》：
“去年元夜时，花市灯如昼。月上柳梢头，人约黄昏后。
今年元夜时，月与灯依旧。不见去年人，泪湿春衫袖。”
多浪漫的夜晚，多刻骨铭心的痛！
景佑四年（1037年），鳏居两年后，欧阳修迎娶了第三任夫人薛氏，乃是名臣薛奎的千金。
薛奎的官做得比胥偃和杨大雅都高，曾任陕西转运使、淮南转运副使、延州（陕西延安）知州；天圣元年（1023年）四月知开封府，次年七月，升任御史中丞（御史台最高长官）；天圣六年（1028年）三月，再升三司使（经济部门最高长官）；七年（1029年）二月，拜为参知政事。欧阳修中进士时，薛奎已经是当朝副相了。明道二年（1033年），薛奎因病辞去相位，次年八月薨逝，享年六十八岁。
欧阳修在为薛奎写的墓志铭中说他，为开封府尹时“以严为治，肃清京师。京师之民至私以俚语目公，且相戒曰：‘是不可犯也！’”看样子一点儿也不比包公手软。
可惜这位薛参政子息不旺，只有一个儿子还早早儿死了，女儿一大堆，成人出嫁的就有“五朵金花”。据墓志，欧阳修娶的是薛家老四，而且一直陪伴他的后半生。老三嫁给了欧阳修的同榜进士王拱辰——天圣八年的状元。
欧阳修和王拱辰，从没中进士时就开始较劲儿了。
欧阳修锐意夺取状元郎，头一夜特地准备了一件新衣，没想到被王拱辰看见先穿上了。欧阳修问他为何如此，王拱辰答道：“这件新衣应该状元穿啊！”欧阳修很不服气。谁知第二天唱名时，状元果然是王拱辰，欧阳修大为失意。
王拱辰的心眼儿比欧阳修活泛，所以入仕后这对“担儿挑”并不相合，后来党争出现，两个人也处在不同的政治营垒当中：欧阳修赞成杜衍、范仲淹等人改革弊政，王拱辰却站在保守派一边，甚至促成了杜衍女婿苏舜钦的冤案。虽然碍着同门女婿的面子不便反目成仇，但两人的关系一直貌合神离，遇到合适的机会，欧阳修还会不失时机地恶心王拱辰几句。
后来，王拱辰娶的薛家老三不幸去世，薛家又把老五嫁给了他。欧阳修写了首打油诗，其中两句说：“旧女婿为新女婿，大姨夫作小姨夫。”这回欧阳修总算压了王拱辰一头：原来我是你妻弟，今天我终于成了你大舅哥了！
第三位夫人薛氏，陪伴欧阳修多年，两人感情极好。
康定元年（1040年），欧阳修被召回京，复任馆阁校勘，编修《崇文总目》，后奉命知谏院。